许仙，原是家财万贯的仕宦子弟，仁慈孝顺，但姐夫李甫存心不轨，阴谋夺產，故意诱他学坏。他沉迷赌博不能自拔，以致倾家荡產，连他最疼爱的母亲也因此鬱鬱而终，自卑感极重的他觉得自己累死亲母，愧对祖宗，内疚之餘，利用自暴自弃来麻醉自己，外人不明他内心世界，只道他是个无葯可救的废物。他一直不惜一切，要保住祖居，原来祖居里有他母亲亲手种植的一棵大树。日修成正果，化身為人，存心结识，希望帮他走回正途。她讹称自己是白太守之女白素贞，因被父逼婚，离家出走，许仙信以為真，和她结為异姓兄妹。许仙初时一身陋习，把白蛇气个死去活来，后来终為对方真情感动，洗心革面，努力功名，终於青云直上，完成亡母遗愿，重振家声。可惜却因锋芒太露，而被当朝奸佞萧太师诬陷，几乎丧命，幸得白蛇力挽狂澜，才化险為夷，唯自此对仕途再无兴趣。白蛇不明所以，还一厢情愿努力替他钻营，许仙不负所望，大显神通，被皇帝赏识，不但加官进爵，又欲以公主许配予他，但却被许仙一口拒绝。白蛇以许仙放弃功名利禄及美满良缘，太不成器，痛斥一番，决定离开，不再理他。许仙对她表白心跡，白蛇惊觉许仙比前成长良多，决非昔日那个好食懒做，不思上进的无赖青年可比。眼前的许仙，丰姿玉貌，超然脱俗，白蛇对他不禁生了敬意，但最令她吃惊的是，许仙道出拒婚原因，原来是心里已有所属，意中人不是别人，正是她。白蛇其实对许仙也已情愫暗生，至此怦然心动，唯二人身份有别，她只有逃情，不告而别，却又难捨难离，去而復返。几经风雨，二人又走在一起，许仙向天盟誓，不论白蛇身世，决娶她為妻，生生世世，不离不弃。白蛇感动不已，答应和许仙共结连理。婚后，许仙努力钻研岐黄之术，自己开了一爿葯店，施葯赠医，造福穷苦大眾，白蛇理财治家，井井有条。二人琴瑟和谐，婚姻美满，直至许仙遇上了一个不该遇上的人….金山寺住持法海和尚。他终於知道「来歷不明」的妻子的真正身世，他震惊之餘，对白蛇又爱又怕，他為了摆脱「妖缠」，竟听信法海摆佈，几乎害妻子送命，虽然最后夫妻情重，悬崖勒马，改变主意，欲救白蛇脱险，但為时已晚，终对妻子造成无可弥补的伤害。
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