1983年8月3日出生于吉林省长春市，毕业于中央戏剧学院02级表演系本科，中国内地女演员。2004年，出演个人首部电视剧《小留学生》，从而正式进入演艺圈 。2005年，出演古装武侠剧《碧血剑》。2006年，因在古装传奇剧《日月凌空》中饰演杨美云而在娱乐圈崭露头角。2008年，主演年代抗战剧《中天悬剑》。2009年，在古装传奇剧《孔子》中饰演颜征在 。2011年，因在民国谍战剧《代号十三钗》中饰演徐子晏而获得更多关注 。2012年，在家庭伦理剧《有你才幸福》中饰演李晴 。2013年，出演医疗题材剧《产科医生》。2014年，主演年代谍战剧《风云年代》 。2015年，在知青情感剧《遥远的距离》中饰演苏扬。2016年，在知青情感剧《我的仨妈俩爸》中饰演白鸽，同年，徐百慧凭借电视剧《芈月传》获得第28届中国电视金鹰奖观众喜爱的女演员奖提名。2017年，凭借电视剧《大好时光》荣获第13届电视剧南方盛典最受观众喜爱角色人物奖；7月，主演的年代抗战剧《锻刀Ⅱ》杀青 ；随后，在年代传奇剧《燕阳春》中饰演燕阳春 。2018年，主演都市情感剧《大哥》；12月，荣获第15届电视剧南方盛典年度影响力女演员。2019年，在大型话剧《耿飚将军》中饰演将军夫人赵兰香。 2020年，在脱贫攻坚题材电视剧《金色索玛花》中饰演第一书记万月 ；7月31日，参演的史诗古装剧《浣溪沙》在横店开机，剧中饰演吴后；在现实题材电视剧《春风又绿江南》中饰演苏晓岚 。
