4号女嘉宾方圆成为最大嫌疑人，但她在接受审问的时候，突发意外陷入昏迷。廖岩检查后发现她是中毒，立刻让蒋子楠叫了救护车。但是方圆已经缺氧昏迷，如果要等救护车恐怕会来不及，廖岩连忙给她注射了肾上腺素。这个操作救了方圆一命，送到医院后，她脱离了生命危险。只是，她这是慢性中毒引发的心脏骤停，目前陷入深度昏迷，还不知道什么时候才能醒来。
事后，廖岩向大家解释他怀疑方圆被王凡收买的原因。她和王凡都有蓝色巩膜的症状，这是慢性缺铁的结果。缺铁人的巩膜变薄，掩盖不了巩膜下黑蓝色的脉络膜时，眼白就会呈现出蓝色。而且，他们两个人的指甲都有一种特殊细纹。这两种症状结合在一起，是吸食了一种叫黑香的新型毒品才有的后遗症。
根据指甲上细纹的痕迹，廖岩推测王凡和方圆大约在五十天前一起吸食了毒品。而方圆这次心脏骤停就是吸食过量毒品导致的，只不过是慢性的。
事已至此，警方需要的就是将证据链找齐，才能指证王凡。梁麦琦认为这个时候可以找郎太太谈话了，她在廖岩和贾丁的陪同下去了郎云家。见到郎太太后，梁麦琦首先表明身份，让郎太太知道她不是警察，而是心理医生。紧接着，她又告诉郎太太，王凡在2013年10月份找人画了那幅背影画。
郎太太看上去对王凡收藏这幅画的原因心知肚明，她的眼神开始闪烁。梁麦琦又向她说出了郎云找王凡买画的事情，强调郎云一直都深爱着她，在死之前也想着留一笔钱给她。而这个王凡，表面上答应买画，暗地里找人估价，最后还拒绝履行合同。一直到15天前，王凡才在郎云不知情的情况下向他的银行汇入了50万的定金。
郎太太开始动摇，她显得欲言又止。梁麦琦用自己母亲的亲身例子提醒她，就算曾经走过弯路，只要最后能找到机会弥补，就能避免自责一辈子。
说到这里，郎太太的心理防线已经完全被攻破，她将贾丁和廖岩都请进来后，说出了自己与王凡的一段往事。2013年的时候，郎太太确实和王凡有过一段时间的精神恋爱。直到有一天她突然清醒了，不愿意再背叛郎云，便和王凡断了联系。
15天前，王凡喝醉酒后骚扰郎太太，还跟着进了家门。郎太太一直避开他，躲到房间里用报警威胁他离去。等到外面没有动静，郎太太出去后检查了所有房间都没发现王凡，便以为他已经离开了。可是，她唯独漏了画室和暗室，因为那是平时郎云不让她进入的地方。想必就是那个时候，王凡误入画室，发现了荧光画的秘密，才决定要吞下那些画。
郎太太还表示，她在第二天发现了楼道有一颗袖扣，应该是属于王凡的，不过她已经丢掉了。但昨天她在整理郎云遗物的时候，发现了一纸被揉碎的合同，正是郎云和王凡签订的那份。想来郎云是后悔了，王凡根本配不上那些画。
王凡买凶杀人的动机有了，但是没有证据能把他和方圆串联在一起。为了找到证据，贾丁直接打电话给了缉毒队，提供了王凡的地址给他们，让他们去抓人。如廖岩所料，王凡确实是个瘾君子，缉毒队在现场给他做了吸毒检测，结果是阳性，办公室里也找到了一小袋毒品。按照和缉毒队的约定，贾丁可以带队协助搜查现场。
幸运的是，他们确实在王凡的一件衬衫袖口检查出了荧光剂反应，这就证明，王凡曾经接触过郎云的画室。因为这种荧光剂是郎云特制的，是湿性的，普通水洗是去不掉的。
与此同时，蒋子楠和郭巴在方圆的家中搜查出了带有王凡指纹的毒品袋。有理由相信，这就是方圆杀了郎云的报酬。廖岩和梁麦琦则又去了一趟郎云的画室，有了新的发现。郎云画室内的灯线上系有一个夜光的硅胶玩具，这个玩具现在已经断掉了，他们在柜子底下发现了断开的那一部分。这可是很好的指纹模具，鉴于郎云平时出入画室都带着工作手套，上面如果有指纹，那很大可能属于王凡。
看起来是找到了不少证据，但依然缺乏将这几样联系在一起的线索。于是，重案组又跑了一趟现场。根据小张的证词，方圆在投毒时应该使用了某种装有冰块的容器。这个容器目前不知所踪，廖岩认为方圆应当在投毒后想办法把它藏在了餐厅的某个角落。因为那个时候，她还不知道自己能否在案发后离开现场。所以，她不能把容器留在身上。
果不其然，在餐厅桌子的下方，他们找到了一个通体黑色的圆筒盒，拉开还有可以放干冰的暗格。这个王凡是做足了准备，他甚至为了检测这个盒子的保温性，做过反复实验。不过聪明反被聪明误，他在实验过程中被零下78.5度的干冰所伤，不慎留下了自己的DNA。
在保温杯上，警方提取到了四种证据。乌头碱的毒性残留、郎云独创的荧光剂、方圆的指纹以及王凡的DNA。至此，王凡收买方圆用乌头碱杀害郎云的故事线索得到了最完美的串联。王凡也不再狡辩，但他一副得意洋洋的表情，显然并不觉得自己有错。
看着他这个样子，贾丁义愤填膺地指责他是个小人。郎云已经得了绝症，只剩不到半年的寿命，他却连这最后半年的生命也要剥夺。相比王凡，郎云对他显然有情有义得多，还想着把自己最后的作品托付给他。
